1,3-Дициклогексилкарбодиимид

Дициклогексилкарбодиимид
N,N'-methanediylidenedicyclohexanamine 200.svg
Общие
Систематическое
наименование
N,N'-​дициклогексилкарбодиимид
Сокращения ДЦК, DCC
Хим. формула C13H22N2
Физические свойства
Состояние белое твёрдое вещество
Молярная масса 206,33 г/моль
Плотность 1,325 г/см³
Термические свойства
Температура
 • плавления 34 °C
 • кипения 122 (6 мм рт. ст.) °C
 • вспышки 113 °C
Классификация
Рег. номер CAS 538-75-0
PubChem
Рег. номер EINECS 208-704-1
SMILES
InChI
RTECS FF2160000
ChEBI CHEBI:53090
ChemSpider
Безопасность
Фразы риска (R) R22, R24, R41, R43
Фразы безопасности (S) S24, S26, S37/39, S45
Краткие характер. опасности (H)
H302, H311, H317, H318
Меры предостор. (P)
P280, P305+P351+P338, P312
Сигнальное слово Опасно
Пиктограммы СГС Пиктограмма «Коррозия» системы СГСПиктограмма «Череп и скрещённые кости» системы СГС
NFPA 704
Огнеопасность 1: Следует нагреть перед воспламенением (например, соевое масло). Температура вспышки выше 93 °C (200 °F)Опасность для здоровья 3: Кратковременное воздействие может привести к серьёзным временным или умеренным остаточным последствиям (например, хлор, серная кислота)Реакционноспособность 0: Стабильно даже при действии открытого пламени и не реагирует с водой (например, гелий)Специальный код: отсутствуетNFPA 704 four-colored diamond
1
3
0
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Commons-logo.svg Медиафайлы на Викискладе

Дициклогексилкарбодиимид — реагент, широко применяющийся в органическом синтезе. Представляет собой белое твёрдое вещество с тяжёлым сладким запахом и низкой температурой плавления. Используется, в основном, как сшивающий и водоотнимающий реагент в синтезе амидов, эфиров и ангидридов, а также в ряде других превращений.

Получение

Дициклогексилкарбодиимид может быть получен из дициклогексилмочевины под действием оксида фосфора(V). Другой метод основан на реакции между циклогексиламином и циклогексилизоцианидом[1].

Физические свойства

Дициклогексилкарбодиимид хорошо растворим в хлористом метилене, тетрагидрофуране, ацетонитриле, диметилформамиде[2].

Применение в органическом синтезе

Основная область применения данного реагента — синтез амидов, эфиров и ангидридов, где он проявляет свойства мощного водоотнимающего агента. Уже после первых сообщений об открытии в 1955 году дициклогексилкарбодиимид стал применяться в синтезе пептидов и других реакциях, где происходит формирование амидной связи. Типичная методика заключается в добавлении реагента (1,1 экв.) к концентрированному (0,1—1,0 М) раствору карбоновой кислоты (1 экв.), амина (1 экв.) и катализатора в хлористом метилене или ацетонитриле при 0 °С. В ходе реакции образуется осадок дициклогексилмочевины (продукта гидратации дициклогексилкарбодиимида). Как правило, реакция заканчивается через час. В качестве растворителей используются также тетрагидрофуран и диметилформамид, однако они уменьшают скорость реакции и вызывают образование побочного продукта N-ацилмочевины, а также рацемизацию хиральных карбоновых кислот. Эти проблемы можно решить путём добавления сшивающих реагентов типа гидроксибензотриазола (HOBt), гидроксисукцинимида (HOSu) и др. Эти добавки необходимы также в тех случаях, когда реагенты являются затруднёнными либо когда нуклеофильные свойства амина понижены[2].

Дициклогексилкарбодиимид применяется в синтезе ангидридов. Среди аналогичных реагентов (уксусный ангидрид, трифторуксусный ангидрид, оксид фосфора и др.) он является одним из самых эффективных, простых и мягких[2].

Также дициклогексилкарбодиимид катализирует реакцию окисления первичных и вторичных спиртов под действием диметилсульфоксида (реакция Моффата)[2].

Хранение и использование

Дициклогексилкарбодиимид вызывает острое раздражение кожи у чувствительных людей. Вещество имеет низкую температуру плавления, поэтому с ним удобно обращаться в жидком состоянии. Работать с дициклогексилкарбодиимидом необходимо под тягой и в перчатках, а хранить его следует вне доступа влаги[2].

Примечания

  1. Kvasnica M. Dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (англ.) // Synlett. — 2007. — No. 14. — P. 2306—2307. — doi:10.1055/s-2007-985575.
  2. 1 2 3 4 5 Albert J. S., Hamilton A. D., Hart A. C. 1,3-Dicyclohexylcarbodiimide (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2010. — doi:10.1002/047084289X.rd146.pub2.

Ссылки