Реакции радикального замещения


Реакции радикального замещения (англ. substitution radical reaction) — реакции замещения, в которых атаку осуществляют свободные радикалы — частицы, содержащие один или несколько неспаренных электронов.

Реакции радикального замещения обозначают SR.

Механизм радикального замещения

Реакции радикального замещения

1. Первая (2,3) — инициирование цепи. Она может начаться спонтанно, фотохимически, электрохимически, посредством нагревания или путём химического иницирования[1].

2. Вторая стадия (4,5) — развитие цепи. На этой стадии радикалы реагируют с молекулами, образуя продукты реакции и новые радикалы.

3. Третья стадия (6,7) — обрыв цепи или рекомбинация свободных радикалов.

Реакции радикального замещения ускоряются в условиях генерирования свободных радикалов и замедляются в присутствии веществ, улавливающих свободные радикалы.

Типовые реакции радикального замещения

Радикальное галогенирование

Инициация галогенирования, обычно, происходит под действием облучения:

Развитие цепи:

Обрыв цепи:

Радикальное окисление

При низких температурах в присутствии кислорода, воздуха, света, а также иногда следов некоторых металлов органические соединения вступают в реакции автоокисления[2]:

Зарождение цепи:

Развитие цепи:

Альтернативный путь:

Прочие реакции радикального замещения

Реакция Бородина — Хунсдикера:

Механизм реакции Хунсдикера

Реакция Бартона :

Barton reaction

Примечания

  1. Mарч Дж. Органическая химия, пер. с англ., т. 2, — M.: Мир, 1988
  2. Сайкс П. Механизмы реакций в органической химии, 4-е изд. / Пер. с англ.,под редакцией В.Ф.Травеня — M.: Химия, 1991 — ISBN 5-7245-0191-0